近日,中国科学技术大学教授曾杰团队通过调节金属-载体的相互作用,成功制备了小尺寸、高分散的溶出型钒纳米颗粒催化剂。该催化剂具有良好的抗烧结和抗积碳性能,在甲烷干重整反应中表现出色。5月22日,德国应用化学发布了相关成果。
甲烷干重整是将温室气体转化为高价值合成气体的有效途径。但由于强吸热性能的限制,甲烷干重整反应必须在600-900摄氏度的高温下进行。结合还原反应氛围,催化剂的稳定性面临严峻的考验。与传统的负载催化剂相比,溶解催化剂具有嵌入式结构和丰富的界面,表现出更强的热稳定性和机械稳定性。为了提高金属阳离子的溶解程度,研究人员开发了各种影响因粒度缺氧的策略,如掺杂、物相应力、阳离子交换等。然而,对于一般的结构溶解,它仍然存在于缺氧。
在这项工作中,研究人员从金属-载体相互作用的角度探索了溶解动力学,并比较了溶解在不同稀土氧化物中的钒纳米颗粒的结构差异。一系列原位表征表明,钒-二元氧化物之间的弱相互作用导致钒物种的快速溶解和随后的烧结,而钒-二元氧化物之间的强相互作用导致钒物种的溶解缓慢和暴露受限。研究人员采取了溶解金属钒-三元氧化物的策略,获得了高密度、分散性好的钒纳米颗粒,证明了平衡金属-载体相互作用的必要性。
催化研究表明,在甲烷干重整的苛刻反应条件下,溶解后的钒-三元氧化物具有高活性和长期稳定性。研究人员分析了钒-二元氧化物、钒-二元氧化物和负载钒纳米颗粒催化剂的失活情况,发现单一金属与载体的相互作用或弱金属-载体的相互作用难以抑制钒物种的烧结,可能导致积碳的产生,从而危及催化剂的稳定性。平衡金属-载体的相互作用可以帮助纳米颗粒的均匀分析和结构的稳定性,并为未来的甲烷干燥提供效果。
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